Германий химические свойства. Германий в природе

Супоненко А. Н. к.х.н.,

Генеральный директор ООО «Гермацентр»

Органический германий. История открытия.

Для медицинских нужд наиболее широко германий первыми начали применять в Японии. Испытания различных германийорганических соединений в опытах на животных и в клинических испытаниях на людях показали, что они в разной степени положительно влияют на организм человека. Прорыв наступил в 1967 г., когда доктор К. Асаи обнаружил, что органический германий, способ синтеза которого был ранее разработан в нашей стране, обладает широким спектром биологического действия.

Среди биологических свойств органического германия можно отметить его способности:

· обеспечивать перенос кислорода в тканях организма;

· повышать иммунный статус организма;

· проявлять противоопухолевую активность

Так японскими учеными был создан первый препарат с содержанием органического германия «Германий – 132», использующийся для коррекции иммунного статуса при различных заболеваниях человека.

В России биологическое действие германия изучалось давно, но создание первого российского препарата «Гермавит» стало возможным только в 2000 г., когда финансы в развитие науки и, в частности, медицины стали вкладывать российские бизнесмены, понимающие, что здоровье нации требует самого пристального внимания, а его укрепление является важнейшей социальной задачей нашего времени.

Где содержится германий.

Среди немногих растений, способных абсорбировать германий и его соединения из почвы, лидером является женьшень (до 0.2 %), широко применяемый в тибетской медицине. Германий также содержат в себе чеснок, камфара и алоэ, традиционно используемые для профилактики и лечения различных заболеваний человека. В растительном сырье органический германий находится в форме полуоксид карбоксиэтила. В настоящее время синтезированы органические соединения германия – сесквиоксаны с пиримидиновым фрагментом. Это соединение близко по структуре к природному соединению германия, содержащемуся в биомассе корня женьшеня.

Германий относится к редким микроэлементам, присутствует во многих пищевых продуктах, но в микроскопических дозах. Рекомендуемая суточная доза германия в органической форме – 8 - 10 мг.

Оценка количества германия, поступающего с пищей, проведенная путем анализа 125 видов пищевых продуктов, показала, что ежедневно с пищей поступает 1.5 мг германия. В 1 г сырых продуктов его обычно содержится 0.1 – 1.0 мкг. Этот микроэлемент содержится в томатном соке, бобах, молоке, лососине. Однако для обеспечения суточной потребности организма в германии необходимо выпивать, например, до 10 л томатного сока в день или съедать до 5 кг лососины, что нереально по физическим возможностям организма человека. Кроме того цены на данные продукты делают невозможным регулярное употребление для большей части населения нашей страны.

Территории нашей страны слишком обширна и на 95 % ее территории недостаток германия составляет от 80 до 90 % от необходимой нормы, поэтому возник вопрос о создании германийсодержащего препарата.

Распределение органического германия в организме и механизмы его воздействия на организм человека.

В экспериментах, определяющих распределение органического германия в организме через 1.5 часа после его перорального введения, были получены следующие результаты: большое количество органического германия содержится в желудке, тонком кишечнике, костном мозге, селезенке и крови. Причем высокое его содержание в желудке и кишечнике показывает, что процесс его всасывания в кровь имеет пролонгированное действие.

Высокое содержание органического германия в крови позволило выдвинуть доктору Асаи следующую теорию механизма его действия в организме человека. Предполагаются, что в крови органический германий ведет себя аналогично гемоглобину, также несущему в себе отрицательный заряд и подобно гемоглобину участвует в процессе переноса кислорода в тканях организма. Тем самым предупреждается развитие кислородной недостаточности (гипоксии) на тканевом уровне. Органический германий предотвращает развитие так называемой кровяной гипоксии, возникающей при уменьшении количества гемоглобина, способного присоединить кислород (уменьшении кислородной ёмкости крови), и развивающейся при кровопотерях, отравлении окисью углерода, при радиационных воздействиях. Наиболее чувствительны к кислородной недостаточности центральная нервная система, мышца сердца, ткани почек, печени.

В результате опытов было также установлено, что органический германий способствует индукции гамма интерферонов, которые подавляют процессы размножения быстро делящихся клеток, активируют специфические клетки (Т-киллеры). Основными направлениями действия интерферонов на уровне организма является антивирусная и противоопухолевая защита, иммуномодулирующие и радиозащитные функции лимфатической системы.

В процессе изучения патологических тканей и тканей с первичными признаками заболеваний было установлено, что они всегда характеризуются недостатком кислорода и присутствием положительно заряженных радикалов водорода Н+. Ионы Н+ оказывают крайне негативное воздействие на клетки организма человека, вплоть до их гибели. Ионы кислорода, обладая способностью объединяться с ионами водорода, позволяют выборочно и локально компенсировать повреждения клеток и тканей, которые наносят им ионы водорода. Действие германия на ионы водорода обусловлено его органической формой – формой сесквиоксида.

Несвязанный водород очень активен, поэтому легко взаимодействует с атомами кислорода, находящимися в германиевых сесквиоксидах. Гарантией нормального функционирования всех систем организма должна быть беспрепятственная транспортировка кислорода в тканях. Органический германий обладает ярко выраженной способностью доставлять кислород в любую точку организма и обеспечивать его взаимодействие с ионами водорода. Таким образом, в основе действия органического германия при взаимодействии его с ионами Н+ лежит реакция дегидрации (отщепление водорода от органических соединений), а кислород, принимающий участие в этой реакции, можно сравнить с «пылесосом», вычищающим организм от положительно заряженных ионов водорода, органический германий – со своего рода «внутренней люстрой Чижевского».

Общие сведения и методы получения

Германий (Ge) - элемент серовато-белого цвета в компактном состоянии и серого в диспергированном. Существование и свойства этого элемента предсказаны в 1871 г. Д И. Менделеевым, который назвал его экасилицием. Новый элемент был открыт А. Винклсром в 1886 г. во Фрайберге (Германия) в минерале аргиродите 4 Ag 2 S - GeS 2 и назван германием в честь роднны ученого. Практический интерес к этому элементу возник в период второй мировой войны в связи с развитием полупроводниковой электроники. Начало промышленного производства германия относится к 1945-1950 гг.

Содержание германия в земной коре составляет 7*10 -4 % (по массе). Основное количество элемента находится в рассеянном состоянии в силикатах, сульфидах н минералах, представляющих собой сульфосоли. Известно несколько минералов типа сульфосолей с высоким содержанием германия, которые ие имеют промышленного значения: аргнродит- Ag 8 GeS 6 (5-7%), германит Cu 3 (Fe , Ge , Са, Zn) (As , S) 4 (6-10%), рениернт (Cu , Fe) 3 (Fc , Ge , Zn , Sn) (S , As) 4 (6,37-7,8%). Источниками получения германия являются сульфидные руды, а также малометамор-физированные угли и некоторые железные руды (до 0,01 % Ge).

В зависимости от состава исходного сырья применяют различные способы его первичной обработки:

Выщелачивание серной кислотой с последующим выделением германия из растворов;

Сульфатизирующий обжиг материалов;

Возгонка сульфида GeS или монооксида GcO в восстановительной среде;

Сульфатизирующий обжиг материала;

Восстановительная плавка в присутствии меди или железа;

Экстракция;

Ионообменная сорбция.

Германиевые концентраты могут быть выделен л из растворов следующими способами:

Осаждение в виде малорастворимых соединений;

Соосаждение с гидратами железа, цинка, с сульфидами цника, меди и т. д;

Осаждение из сернокислых растворов на цинковой пыли (цементация).

С целью получения четыреххлористого германия германиевые концентраты обрабатывают концентрированной соляной кислотой в токе хлора. Образующийся тетрахлорид германия (GeCI 4) отгоняют от хлоридов металлов, имеющих более высокие температуры кипения В результате гидролиза очищенного четыреххлористого германия получают диоксид германия Qe 0 2 Элементарный германий получают восстановлением очищенного и просушенного диоксида чистым водородом. Восстановленный германий подвергают дальнейшей очистке от примесей фракционной кристаллизацией Из высокочистого германия методом зонной плавки или по способу Чохральского выращивают монокристаллы с заданными электрофизическими свойствами. Промышленность выпускает поли- и монокристаллический германий.

Германий марки ГПЗ-1 предназначен для получения монокристаллического иелегированного и легированного германия, а также специальных целей, марки ГПЗ-2 - для получения монокристаллического легированного германия и других целей, марки ГПЗ-3 - для получения сплавов и заготовок для оптических деталей. Германий поставляется в виде слитков в форме сегмента, каждый из которых упаковывают в полиэтиленовый пакет. Слиток в полиэтиленовой упаковке помещают в картонную или пластмассовую тару и уплотняют мягкой прокладкой, обеспечивающей сохранность его при транспортировке и хранении. Доставка осуществляется любым видом крытого транспорта.

Физические свойства

Атомные характеристики Атомный номер 32, атомная масса 72,59 а е м, атомный объем 13,64-10^ 6 м 3 /моль, атомный радиус 0,139 нм, ионный радиус Qe 2 + 0,065 нм, Ge 4 + 0,044 нм. Электронное строение свободного атома германия 4s 2 p 2 . Потенциалы ионизации / (эВ): 7,88; 15,93; 34,21. Электроотрицательность 2,0. Кристаллическая решетка германия - кубическая типа алмаза с периодом а = 0,5657 нм. Энергия кристаллической решетки 328,5 мкДж/кмоль. Координационное число 4. Каждый атом германия окружен четырьмя соседними, расположенными на одинаковых расстояниях в вершинах тетраэдра. Связи между атомами осуществляются спаренными валентными электронами.

Химические свойства

В соединениях германий проявляет степень окисления +2 и +4, реже +1 и +3. Нормальный электродный потенциал реакции Ge -2е«=* *± Ge 2 + ф 0 =- 0,45 В.

В атмосфере сухого воздуха германий покрывается тонким слоем оксидов толщиной около 2 нм, но не изменяет при этом своего цвета. Во влажном воздухе германий, особенно поликристаллический, постепенно тускнеет. Заметное окисление начинается при 500 °С.

В ряду напряжений германий располагается после водорода - между медью и серебром. Германий не взаимодействует с водой и не раство-стся в разбавленной и концентрированной соляной кислоте. Растворяется в горячей концентрированной серной кислоте с образованием Ge (S 04) u и выделением SO 2. При взаимодействии с азотной кислотой образует осадок диоксида германия xGe 02-(/ H 2 0. Хорошо растворяется в царской водке и смеси HF + HNC 4. Лучшим растворителем для германия является щелочной раствор пероксида водорода. Быстро растворяют германий расплавленные едкие щелочи. При этом образуются гер-маиаты щелочных металлов, гидролизующиеся водой.

Диоксид Ge0 2 может быть получен прокаливанием германия на воздухе, прокаливанием сульфидов, растворением элементарного германия в 3 %-ном пероксиде водорода в платиновом тигле с последующим выпариванием раствора и прокаливанием остатка. Ge 0 2 существует в двух полиморфных модификациях: низкотемпературной а с тетрагональной решеткой (1123°С) и высокотемпературной й с гексагональной решеткой (выше 1123°С). Температура плавления Ge 0 2 1725°С. При плавлении образуется прозрачный расплав. Диоксид германия растворяется в воде с образованием германиевой кислоты НгйеОз, легко переводится в раствор щелочами с образованием солей германиевой кислоты - гсрманатов. При действии пероксида водорода на концентрированные растворы ""ер-манатов получаются соли надгерманиевых кислот, образующие кристаллогидраты, например Na 2 Ge 0 5 -4 H 2 0.

Имеется несколько соединений германия с водородом. Установлено существование GeH - темного, легко взрывающегося порошка. Известны также соединения типа германов GenH 2 „+ 2 (например, Ge 2 H 4 , Ge 2 He), которые прн малых значениях п являются летучими. Моногерман GeH 4 -бесцветный газ с температурой кипения 88,9 °С. Днгерман и трн-герман при комнатной температуре и обычном давлении существуют в жидкой фазе. Растворимость водорода в германии при 800 °С не превышает 1,5-10 -7 % (эт.).

Углерод практически нерастворим в германии. В жидком германии вблизи температуры плавления растворимость углерода оценивается в 0,23 % (ат.). По данным различных авторов определена концентрация углерода в монокристаллическом германии от 7*10 -4 до 5,2*10 -3 %.

При нагреве германия до 700-750 °С в азоте или NH 3 образуются Ge 3 N 4 и Ge 3 N 2 . Нитрид германия Ge 3 N 2 представляет собой темно-коричневые кристаллы, легко подвергающиеся гидролизу. Термический распад на элементы начинается при 500 °С. Более стабилен нитрид Ge 2 N 4 , который разлагается выше 1000 °С.

Непосредственное взаимодействие германия с галогенами начинается около 250 °С. Наибольшее практическое значение имеет тетрахлорид GeCl 4 - основной промежуточный продукт при получении полупроводникового германия. С иодом германий образует иодид Gel 4 - вещество желтого цвета с температурой плавления 146 °С и температурой кипения 375 °С. Gel 4 используется для получения высокочистого германия методом транспортных реакций. Галогениды неустойчивы к воде.

Из соединений с серой известен дисульфид GeS 2 , который выделяется из сильнокислых растворов солей четырехвалентного германия при пропускании интенсивного тока сероводорода. Кристаллический GcS 2 представляет собой белые чешуйки с перламутровым блеском, расплав застывает в янтарно-желтую прозрачную массу н обнаруживает полупроводниковые свойства Температура плавления GeS 2 -825 °С. Моносульфид германия GeS существует в аморфном и монокристаллическом состояниях. Кристаллический GeS темно-серого цвета, плавится при 615 "С. Все халькогеннды германия (сульфиды, селениды и теллуриды) обнаруживают полупроводниковые свойства. С фосфором германий дает соединение GeP .

Технологические свойства

Германий характеризуется сравнительно высокой твердостью, большой хрупкостью и потому не может быть подвергнут холодной обработке давлением. Деформирование возможно при температурах, близких к температуре плавления, и в условиях всестороннего неравномерного сжатия.

С помощью алмазной пилы слиток германия может быть распилен на тонкие пластинки. Поверхность пластин шлифуется тонким корундовым порошком на стекле и полируется на сукне с суспензией из окиси алюминия.

Области применения

Германий играет исключительную роль в радиоэлектронике. Его применяют для изготовления кристаллических выпрямителей (диодов) и кристаллических усилителей (триодов), которые используются в вычислительной технике, телемеханике, радарных установках и т. д.

На основе германия созданы также мощные выпрямители с высоким к. п. д. для выпрямления переменного тока обычной частоты, рассчитанные на силу тока до 10000 А н выше.

Германиевые триоды широко используются для усиления, генерирования или преобразования электрических колебаний.

В радиотехнике получили распространение пленочные сопротивления от 1000 Ом до нескольких мегаом.

Благодаря значительному изменению проводимости под действием излучения германий используется в различных фотодиодах н фотосо-противленнях.

Германий находит применение для изготовления термистеров (при этом используется сильная температурная зависимость электросопротивления германия).

В ядерной технике применяются германиевые детекторы у изл У че -ния.

Германиевые линзы, легированные золотом, являются неотъемлемой частью приборов инфракрасной техники. Из диоксида германия изготовляют специальные оптические стекла с большим коэффициентом преломления. Германий вводят также в состав сплавов для высокочувствительных термопар.

Значительно увеличивается потребление германия в качестве катализатора в производстве искусственного волокна.

Ряд соединений германия с переходными металлами имеет высокую температуру перехода в сверхпроводящее состояние, в частности материалы на основе соединения Nb 3 Ge (T „>22 К).

Предполагают, что некоторые органические соединения германия биологически активны: задерживают развитие злокачественных образований, понижают кровяное давление, оказывают обезболивающее действие.

Стоит, как золото - хрупкий, как стекло. Германий - это микроэлемент, который принимает участие во многих процессах человеческого организма. Недостаток этого элемента сказывается на работе желудочно-кишечного тракта, обмене жиров и на других процессах, в частности, на развитии атеросклероза. Впервые о пользе германия для здоровья человека заговорили в Японии. В 1967 году доктор Кацухихо Асаи обнаружил, что германий обладает широким спектром биологического действия.

ПОЛЕЗНЫЕ СВОЙСТВА ГЕРМАНИЯ

Транспортировка кислорода к тканям организма. Германий, попадая в кровь, ведет себя аналогично гемоглобину. Кислород, который он доставляет в ткани организма, гарантирует нормальное функционирование всех жизненных систем и предупреждает развитие кислородной недостаточности в органах, наиболее чувствительных к гипоксии.
. Стимуляция иммунитета. Германий в виде органических соединений способствует продуцированию гамма-интер-феронов, которые подавляют процессы размножения быстроделящихся микробных клеток, активируют макрофаги и специфические клетки иммунитета.
. Противоопухолевое воздействие. Германий задерживает развитие злокачественных новообразований и препятствует появлению метастаз, обладает защитными свойствами от радиоактивного облучения. Механизм действия связывают с взаимодействием атома германия с отрицательно заряженными частицами опухолевых образований. Германий освобождает опухолевую клетку от «лишних» электронов и повышает ее электрический заряд, что приводит к гибели опухоли.
. Биоцидное действие (противогрибковое, противовирусное, антибактериальное). Органические соединения германия стимулируют продуцирование интерферона - защитного белка, вырабатываемого в ответ на внедрение чужеродных микроорганизмов.
. Обезболивающий эффект. Этот микроэлемент присутствует в таких природных продуктах питания как чеснок, женьшень, хлорелла и разнообразные грибы. Он вызвал горячий интерес у медицинского сообщества в 1960-е годы, когда доктор Кацухихо Асаи обнаружил германий в живых организмах и показал, что он увеличивает снабжение тканей кислородом, а также помогает лечить:
. рак;
. артрит, остеопороз;
. кандидоз (разрастание дрожжевого микроорганизма Candida albicans);
. СПИД и другие вирусные инфекции. Кроме того, германий способен ускорять заживление ран и уменьшать боль.

ОРГАНИЧЕСКИЙ ГЕРМАНИЙ. ИСТОРИЯ ОТКРЫТИЯ

Химик Винклер, открыв в 1886 году в серебряной руде новый элемент таблицы Менделеева германий, и не подозревал, какое внимание ученых-медиков привлечет этот элемент в ХХ веке.  Для медицинских нужд наиболее широко германий первыми начали применять в Японии. Испытания различных германийорганических соединений в опытах на животных и в клинических испытаниях на людях показали, что они в разной степени положительно влияют на организм человека. Среди биологических свойств органического германия можно отметить его способности:
. обеспечивать перенос кислорода в тканях организма;
. улучшать проводимость нервных импульсов;
. повышать иммунный статус организма;
. проявлять противоопухолевую активность

Высокое содержание органического германия в крови позволило выдвинуть японским учёным следующую теорию механизма его действия в организме человека. Предполагаются, что в крови органический германий ведет себя аналогично гемоглобину, также несущему в себе отрицательный заряд и подобно гемоглобину участвует в процессе переноса кислорода в тканях организма. Тем самым предупреждается развитие кислородной недостаточности (гипоксии) на тканевом уровне. Органический германий предотвращает развитие так называемой кровяной гипоксии, возникающей при уменьшении количества гемоглобина, способного присоединить кислород (уменьшении кислородной ёмкости крови), и развивающейся при кровопотерях, отравлении окисью углерода, при радиационных воздействиях. Наиболее чувствительны к кислородной недостаточности центральная нервная система, мышца сердца, ткани почек, печени.
В результате опытов было также установлено, что органический германий способствует индукции гамма интерферонов, которые подавляют процессы размножения быстро делящихся клеток, активируют специфические клетки (Т-киллеры). Основными направлениями действия интерферонов на уровне организма является антивирусная ипротивоопухолевая защита, иммуномодулирующие и радиозащитные функции лимфатической системы. В процессе изучения патологических тканей и тканей с первичными признаками заболеваний было установлено, что они всегда характеризуются недостатком кислорода и присутствием положительно заряженных радикалов водорода Н+. Ионы Н+ оказывают крайне негативное воздействие на клетки организма человека, вплоть до их гибели. Ионы кислорода, обладая способностью объединяться с ионами водорода, позволяют выборочно и локально компенсировать повреждения клеток и тканей, которые наносят им ионы водорода. Действие германия на ионы водорода обусловлено его органической формой - формой сесквиоксида.

ГДЕ СОДЕРЖИТСЯ ГЕРМАНИЙ

Следует отметить, что процессе геохимической эволюции земной коры произошло вымывание значительного количества германия с большей части поверхности суши в океаны, поэтому в настоящее время количество этого микроэлемента, содержащегося в почве - крайне незначительно. 
Среди немногих растений, способных абсорбировать германий и его соединения из почвы, лидером является женьшень (до 0.2 %), широко применяемый в тибетской медицине. Германий также содержат в себе чеснок, камфара и алоэ, традиционно используемые для профилактики и лечения различных заболеваний человека.
Германий относится к редким микроэлементам, присутствует во многих пищевых продуктах, но в микроскопических дозах. Рекомендуемая суточная доза германия в органической форме 8 - 10 мг. Оценка количества германия, поступающего с пищей, проведенная путем анализа 125 видов пищевых продуктов, показала, что ежедневно с пищей поступает 1.5 мг германия. В 1 г сырых продуктов его обычно содержится 0.1 1.0 мкг.
Этот микроэлемент содержится в томатном соке, бобах, молоке, лососине. Однако для обеспечения суточной потребности организма в германии необходимо выпивать, например, до 10 л томатного сока в день или съедать до 5 кг лососины, что нереально по физическим возможностям организма человека. Кроме того цены на данные продукты делают невозможным регулярное употребление для большей части населения. Территория нашей страны обширна и на 95 % ее, недостаток германия составляет от 80 до 90 % необходимой нормы.

ГЕРМАНИЙ В ОРГАНИЗМЕ ЧЕЛОВЕКА

Германий был открыт учеными в конце 19-ого века, отделившими его в процессе очистки меди и цинка. В чистом виде германий содержит минерал германит, встречающийся при добывании ископаемого угля, по цвету он может быть темно-серым или светлым с серебряным блеском. Германий имеет хрупкую структуру и сильным ударом его можно разбить как стекло, но при этом он не меняет своих свойств под влиянием воды, воздуха и большинства щелочей и кислот. До середины 20-ого века германий использовали в промышленных целях — на заводах, изготавливая оптические линзы, полупроводники и ионные детекторы.
Обнаружение органического германия в организме животных и людей дало повод для более детального изучения этого микроэлемента учеными - медиками. В ходе многочисленных проверок было доказано, что микроэлемент германий оказывает благотворное влияние на организм человека, действуя как переносчик кислорода на ровне с гемоглобином и не накапливается в костях тканях так как свинец.

РОЛЬ ГЕРМАНИЯ В ОРГАНИЗМЕ ЧЕЛОВЕКА

Микроэлемент германий в организме человека выполняет несколько ролей: защитника иммунитета (участвует в борьбе с микробами), помощника гемоглобина (улучшает передвижение кислорода в кровеносной системе) и оказывает угнетающее действие на рост раковых клеток (развитие метастазов). Германий в организме стимулирует выработку интерферонов для борьбы с вредными микробами, бактериями и вирусными инфекциями, проникающими в организм.
Большой процент германия задерживается желудком и селезенкой, частично всасывается стенками тонкого кишечника, после чего попадает в кровь и доставляется до костного мозга. Германий в организме активно участвует в процессах продвижения жидкостей - в желудке и кишечнике, а также улучшает передвижение крови по венозной системе. Германий, перемещаясь в межклеточном пространстве, практически полностью поглощается клетками организма, но, через некоторое время, около 90% этого микроэлемента выводится из организма почками вместе с мочой. Это объясняет, почему организму человека постоянно требуется поступление органического германия вместе с продуктами.
Гипоксия - это такое болезненное состояние, когда в крови резко уменьшается количество гемоглобина (потеря крови, радиоактивное облучение) и кислород не распространяется по всему организму, от чего возникает кислородное голодание. В первую очередь нехватка кислорода травмирует мозг и нервную систему, а также главные внутренние органы — сердечную мышцу, печень и почки. Германий (органического происхождения) в организме человека способен вступать во взаимосвязь с кислородом и распространять его по всему телу, временно беря на себя функции гемоглобина.
Ещё одним достоинством, которым обладает германий, является его способность влиять на погашение болевых ощущений (не имеющих связи с травмами), из-за электронных импульсов, возникающих в волокнах нервной системы в момент сильного стресса. Их хаотичное движение вызывает это болезненное напряжение.

ПРОДУКТЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ГЕРМАНИЙ

Органический германий содержится в известных всем продуктах, таких как: чеснок, съедобные грибы, семена подсолнуха и тыквы, овощи — морковь, картофель и свекла, отруби пшеничные, бобы (соя, фасоль), томаты, рыба.

ДЕФИЦИТ ГЕРМАНИЯ В ОРГАНИЗМЕ

Ежесуточно человеку требуется от 0,5 мг до 1,5 мг германия. Микроэлемент германий признан во всем мире безопасным и не токсичным для человека. Сведений о передозировке германием на данный день нет, но дефицит германия увеличивает риск возникновения и развития раковых клеток в злокачественных опухолей. С дефицитом германия в организме также связывают возникновение остеопороза.

ПОЛЕЗНЫЕ СВОЙСТВА ЧЕСНОКА

Чеснок - это один из немногих продуктов, которые содержат микроэлемент германий. В семидесятых годах 20 века японскими учёными были проведены исследования относительно значения этого микроэлемента для организма человека. Выяснилось, что германий активно участвует в транспортировке кислорода к тканям организма, подобно гемоглобину. Особенно это важно для сердечной мышцы, всей нервной системы, печени и почек. Стимулируя иммунитет, германий активирует макрофаги и Т-киллеры (специальные клетки иммунитета). Также этот микроэлемент оказывает противоопухолевое, антибактериальное, противовирусное, противогрибковое, обезболивающее действие.

Германий не является лекарством, поэтому он не в состоянии вылечивать болезни. Но по данным японских ученых (а именно там впервые заинтересовались положительным воздействием германия на человеческий организм), германий способен улучшить общее состояние организма, а именно:
- нормализовать циркуляцию крови в организме;
- снимать усталость и напряжение мышц;
- ускорять заживление ран;
- снимать боль;
- предотвращать охлаждение организма;
- улучшать сон;
- способствовать лучшей двигательной активности;
- нормализовать эмоциональный фон;
- препятствовать растяжению мышц и суставов в процессе занятий спортом.
Следует также отметить, что германиевые колье и браслеты не имеют побочных эффектов и не вызывают привыкания.

(Germanium; от лат. Germania - Германия), Ge - хим. элемент IV группы периодической системы элементов; ат. н. 32, ат. м. 72,59. Серебристо-серое вещество с металлическим блеском. В хим. соединениях проявляет степени окисления + 2 и +4. Соединения со степенью окисления +4 более стойки. Природный германий состоит из четырех стабильных изотопов с массовыми числами 70 (20,55%), 72 (27,37%), 73(7, 67%) и 74 (36,74%) и одного радиоактивного изотопа с массовым числом 76 (7,67%) и периодом полураспада 2 106 лет. Искусственно (с помощью различных ядерных реакций) получено много радиоактивных изотопов; наибольшее значение имеет изотоп 71 Ge с периодом полураспада 11,4 дня.

Существование и св-ва германия (под названием «экасилиций») предсказал в 1871 рус ученый Д. И. Менделеев. Однако лишь в 1886 нем. химик К. Винклер обнаружил в минерале аргиродите неизвестный элемент, св-ва к-рого совпадали со св-вами «экасилиция». Начало пром. произ-ва германий относится к 40-м гг. 20 в., когда он получил применение в качестве полупроводникового материала. Содержание германия в земной коре (1-2) 10~4 %. Германий относится к рассеянным элементам и редко встречается в виде собственных минералов. Известно семь минералов, в к-рых его концентрация больше 1 %, среди них: Cu2 (Си, Ge, Ga, Fe, Zn)2 (S, As)4X X (6,2-10,2% Ge), рениерит (Cu, Fe)2 (Cu, Fe, Ge, Ga, Zn)2 X X (S, As)4 (5,46-7,80% Ge) и аргиродит Ag8GeS6 (3/55-6,93% Ge). Г. накапливается также в каустобиолитах (гумусовых углях, горючих сланцах, нефти). Стойкая при обычных условиях кристаллическая модификация Г. имеет кубическую структуру типа алмаза, с периодом а = 5,65753 A (Gel).

Плотность германия (т-ра 25° С) 5,3234 г/см3, tпл 937,2° С; tкип 2852° С; теплота плавления 104,7 кал/г, теплота сублимации 1251 кал/г, теплоемкость (т-ра 25° С) 0,077 кал/г град; коэфф. теплопроводности, (т-ра 0° С) 0,145 кал/см сек град, температурный коэфф. линейного расширения (т-ра 0-260° С),5,8 х 10-6 град-1. При плавлении германий уменьшается в объеме (примерно на 5,6%), плотность его увеличивается на 4% ч При высоком давлении алмазо-подобная модификация. Германий претерпевает полиморфные превращения, образуя кристаллические модификации: тетрагональную структуру типа B-Sn (GeII), объемноцентрированную тетрагональную структуру с периодами а = 5,93 А, с = 6,98 A (GeIII) и объемноцентрированную кубическую структуру с периодом а = 6,92 A(GeIV). Эти модификации по сравнению с GeI отличаются большими плотностью и электропроводностью.

Аморфный германий может быть получен в виде пленок (толщиной примерно 10-3 см) при конденсации пара. Плотность его меньше плотности кристаллического Г. Структура энергетических зон в кристалле Г. обусловливает его полупроводниковые св-ва. Ширина запрещенной зоны Г. равна 0,785 эв (т-ра 0 К), удельное электрическое сопротивление (т-ра 20° С) 60 ом · см и с повышением т-ры значительно понижается по экспоненциальному закону. Примеси придают Г. т. н. примесную проводимость электронного (примеси мышьяка, сурьмы, фосфора) или дырочного (примеси галлия, алюминия, индия) типа. Подвижность носителей зарядов в Г. (т-ра 25° С) для электронов - около 3600 см2/в сек, для дырок - 1700 см2/в · сек, собственная концентрация носителей зарядов (т-ра 20° С) 2,5 . 10 13 см-3. Г. диамагнитен. При плавлении переходит в металлическое состояние. Германий очень хрупок, твердость его по Моосу 6,0, микротвердость 385 кгс/мм2, предел прочности на сжатие (т-ра 20° С) 690 кгс/см2. С повышением т-ры твердость снижается, выше т-ры 650° С он становится пластичным, поддается мех. обработке. Германий практически инертен к воздуху, кислороду и к неокисляющим электролитам (если нет растворенного кислорода) при т-ре до 100° С. Стойкий к действию соляной и разбавленной серной к-т; медленно растворяется в концентрированных серной и азотной к-тах при нагревании (образующаяся при этом пленка двуокиси замедляет растворение), хорошо растворяется в «царской водке», в растворах ги-похлоритов или гидроокисей щелочных металлов (при наличии перекиси водорода), в расплавах щелочей, перекисей, нитратов и карбонатов щелочных металлов.

Выше т-ры 600° С окисляется на воздухе и в токе кислорода, образуя с кислородом окись GeO и двуокись (Ge02). Окись германия- темно-серый порошок, возгоняющийся при т-ре 710° С, незначительно растворяется в воде с образованием слабой германитной к-ты (H2Ge02), соли к-рой (германиты) малостойки. В к-тах GeO легко растворяется с образованием солей двухвалентного Г. Двуокись германия- порошок белого цвета, существует в нескольких полиморфных модификациях, сильно различающихся по хим. св-вам: гексагональная модификация двуокиси сравнительно хорошо растворяется в воде (4,53 zU при т-ре 25° С), растворах щелочей и к-т, тетрагональная модификация практически нерастворима в воде и инертна к к-там. Растворяясь в щелочах, двуокись и ее гидрат образуют соли метагерманатной (H2Ge03) и ортогерманатной (H4Ge04) к-т - германаты. Германаты щелочных металлов растворяются в воде, остальные германаты практически нерастворимы; свежеосажденные растворяются в минеральных к-тах. Г. легко соединяется с галогенами, образуя при нагревании (около т-ры 250° С) соответствующие тетрагало-гениды - несолеобразные соединения, легко гидролизующиеся водой. Известны Г.- темно-коричневый (GeS) и белый (GeS2).

Для германия характерны соединения с азотом - коричневый нитрид (Ge3N4) и черный нитрид (Ge3N2), отличающийся меньшей хим. стойкостью. С фосфором Г. образует малостойкий фосфид (GeP) черного цвета. С углеродом не взаимодействует и не сплавляется, с кремнием образует непрерывный ряд твердых растворов. Для германий, как аналога углерода и кремния, характерна способность образовывать германоводороды типа GenH2n + 2 (германы), а также твердые соединения типов GeH и GeH2 (гермены).Германий образует металлические соединения () и со мн. металлами. Извлечение Г. из сырья заключается в получении богатого германиевого концентрата, а из него - высокой чистоты. В пром. масштабе германий получают из тетрахлорида, используя при очистке его высокую летучесть (для выделения из концентрата), малую в концентрированной соляной к-те и высокую в органических растворителях (для очистки от примесей). Часто для обогащения используют высокую летучесть низших сульфида и окисла Г., к-рые легко сублимируются.

Для получения полупроводникового германий применяют направленную кристаллизацию и зонную перекристаллизацию. Монокристаллический германий получают вытягиванием из расплава. В процессе выращивания Г. легируют спец. добавками, регулируя те или иные св-ва монокристалла. Г. поставляют в виде слитков длиной 380- 660 мм и поперечным сечением до 6,5 см2. Германий применяют в радиоэлектронике и электротехнике как полупроводниковый материал для изготовления диодов и транзисторов. Из него изготовляют линзы для приборов инфракрасной оптики, дозиметры ядерных излучений, анализаторы рентгеновской спектроскопии, датчики, использующие эффект Холла, преобразователи энергии радиоактивного распада в электрическую. Германий используют в микроволновых аттенюаторах, термометрах сопротивления, эксплуатируемых при т-ре жидкого гелия. Пленка Г., нанесенная на рефлектор, отличается высокой отражательной способностью, хорошей коррозионной стойкостью. германия с некоторыми металлами, отличающиеся повышенной стойкостью к кислым агрессивным средам, используют в приборостроении, машиностроении и металлургии. гемания с золотом образуют низкоплавкую эвтектику и расширяются при охлаждении. Двуокись Г. применяют для изготовления спец. стекол, характеризующихся высоким коэфф. преломления и прозрачностью в инфракрасной части спектра, стеклянных электродов и термисторов, а также эмалей и декоративных глазурей. Германаты используют в качестве активаторов фосфоров и люминофоров.

Германий — химический элемент периодической системы химических элементов Д.И. Менделеева. И обозначается символом Ge , германий это простое вещество серо-белого цвета и имеет твердые характеристики как для метала.

Cодержание в земной коре 7.10-4% по массе. относится к рассеянным элементам, из за сваей реакционной способности к окислению в свободном состоянии как чистый метал не встречается.

Нахождение германия в природе

Германий — один из трёх химических элементов, предсказанных Д.И. Менделеевым на основании их положения в периодической системы (1871 г).

Он относится к редким рассеянным элементам.

В настоящее время основными источниками промышленного получения германия являются отходы цинкового производства, коксования углей, зола некоторых некоторых видов углей, в примесях силикатов, осадочных породах железа, в никелевых и вольфрамовый рудах, торфе, нефти, геотермальных водах и в некоторых водорослях.

Основные минералы содержащие германий

Плюмбогерматит (PbGeGa) 2 SO 4 (OH) 2 +H 2 O содержание до 8.18 %

яргиродит AgGeS6 содержит от 3.65 до 6.93 % германия .

рениерит Cu 3 (FeGeZn)(SAs) 4 содержит от 5.5 до 7.8% германия.

В некоторых странах получение германия является побочным продуктом переработки некоторых руд таких как цинк-свинец-медь. Также германий получают в производстве кокса, а также в золе бурого угля с содержанием от 0.0005 до 0.3% и в золе каменных углей с содержанием от 0.001 до 1 -2 % .

Германий как металл очень устойчив к действию кислорода воздуха, кислорода, воды некоторых кислот, разбавленной серной и соляной кислоты. Но сконцентрированной серной кислотой реагирует очень медленно.

Германий реагирует с азотной кислотой HNO 3 и царской водкой, медленно реагирует едкими щелочами с образованием соли германата, но при добавлении перекиси водорода H 2 O 2 реакция протекает очень быстро.

При воздействии высоких температур свыше 700 °С германий легко окисляется на воздухе с образованием GeO 2 , легко вступает в реакцию с галогенами, получая при этом тетрагалогениты.

С водородом, кремнием, азотом и углеродом не вступает в реакцию.

Известны летучие соединения германия с характеристиками:

Германия гексагидрид -дигерман, Ge 2 H 6 — горючий газ, при длительном хранении на свету разлагается, окрашиваясь в желтый затем в коричневый цвет превращаясь в твёрдое вещество тёмно — коричневого цвета, разлагается водой и щелочами.

Германия тетрагидрид, моногерман — GeH 4 .

Применение германия

Германий, как и некоторые другие , имеет свойства так называемых полупроводников. Все по их электропроводности делятся на три группы: проводники, полупроводники и изоляторы (диэлектрики) . Удельная электропроводность металлов находиться в интервале 10В4 — 10В6 Ом.смВ-1 , приведённое деление условно. Однако можно указать принципиальное различие в электрофизических свойствах проводников и полупроводников. У первых электропроводность с повышением температуры падает, у полупроводников — возрастает. При температуре, близкой к абсолютному нулю, полупроводники превращаются в изоляторы. Как известно, металлические проводники проявляют в таких условиях свойства сверхпроводимости.

Полупроводниками могут быть различные вещества. К ним относятся : бор, ( или

Назван в честь Германии. Ученый из этой страны открыл и имел право именовать его, как захочет. Так в попал германий .

Однако, посчастливилось не Менделееву, а Клеменсу Винклеру. Ему поручили изучить аргиродит. Новый минерал, состоящий, в основном, из , нашли на прииске Химмельфюрст.

Винклер определил 93% состава камня и зашел в тупик с оставшимися 7%. Напрашивался вывод, что в них входит неизвестный элемент.

Более тщательный анализ принес плоды, — был открыт германий . Это металл. Чем он пригодился человечеству? Об этом, и не только, расскажем далее.

Свойства германия

Германий – 32 элемент таблицы Менделеева . Получается, металл входит в 4-ю группу. Номер соответствует валентности элементов.

То есть, германий склонен образовывать 4 химических связи. Это делает элемент, открытый Винклером, похожим на .

Отсюда и желание Менделеева назвать еще неоткрытый элемент экосилицием, обозначаемым, как Si. Дмитрий Ивановичь заранее просчитал свойства 32-го металла.

На кремний германий похож химическими свойствами. С кислотами реагирует только при нагревании. Со щелочами «общается» в присутствии окислителей.

Устойчив к парам воды. Не вступает в реакции с водородом, углеродом, . Загорается германий при температуре в 700-от градусов Цельсия. Реакция сопровождается образованием диоксида германия.

32-ой элемент легко взаимодействует с галогенами. Это солеобразующие вещества из 17 группы таблицы.

Дабы не запутаться, укажем, что ориентируемся на новый стандарт. В старом, это 7-я группа таблицы Менделеева.

Какой бы ни была таблица, металлы в ней располагаются слева от ступенчатой диагональной линии. 32-ой элемент – исключение.

Еще одно исключение – . С ней тоже возможна реакция. Сурьма осаждается на подложке.

Активное взаимодействие обеспеченно и с . Как большинство металлов, германий способен гореть в ее парах.

Внешне элемент германий , серовато-белый, с выраженным металлическим блеском.

При рассмотрении внутреннего строения, металл имеет кубическую структуру. Она отражает расположение атомов в элементарных ячейках.

Они имеют форму кубов. Восемь атомов располагаются в вершинах. Строение близко к решетке .

У 32-го элемента 5 стабильных изотопов. Их наличие – свойство всех элементов подгруппы германия.

Они четные, что и обуславливает присутствие стабильных изотопов. У , к примеру, их 10.

Плотность германия составляет 5,3-5,5 граммов на кубический сантиметр. Первый показатель характерен для состояния, второй – для жидкого металла.

В размягченном виде он не только более плотный, но и пластичный. Хрупкое при комнатной температуре вещество становится при 550-ти градусах. Таковы особенности германия.

Твердость металла при комнатной температуре составляет около 6 баллов по .

В таком состоянии 32-ой элемент является типичным полупроводником. Но, свойство становится «ярче» при повышении температуры. Просто проводники, для сравнения, теряют свои свойства при нагреве.

Германий проводит ток не только в стандартном виде, но и в растворах.

По полупроводниковым свойствам 32-ой элемент, так же, близок кремнию и столь же распространен.

Однако, сферы применения веществ разнятся. Кремний – полупроводник, используемый в солнечных батареях, в том числе, и тонкопленочного типа.

Элемент нужен, так же, для фотоэлементов. Теперь, рассмотрим, где пригождается германий.

Применение германия

Германий применяют в гаммо-спектроскопии. Ее приборы позволяют, к примеру, изучить состав добавок в смешанных окислах катализаторов.

В прошлом, германий добавляли в диоды и транзисторы. В фотоэлементах свойства полупроводника тоже пригождаются.

Но, если кремний добавляют в стандартные модели, то германий – в высокоэффективные, нового поколения.

Главное, не использовать германий при температуре близкой к абсолютному нулю. В таких условиях металл теряет способность передавать напряжение.

Чтобы германий был проводником, примесей в нем должно быть не более 10%. Идеален ультрачистый химический элемент.

Германий делают таким методом зонной плавки. Она основана на различной растворимости сторонних элементов в жидкой и фазах.

Формула германия позволяет применять его и в деле. Здесь речь уже не о полупроводниковых свойствах элемента, а о его способности придать твердость .

По этой же причине, германий нашел применение в зубопротезировании. Хотя, коронки отживают свой век, небольшой спрос на них, все еще, есть.

Если добавить к германию и еще и кремний с алюминием, получаются припои.

Их температура плавления всегда ниже, чем у соединяемых металлов. Так что, можно делать сложные, дизайнерские конструкции.

Даже интернет без германия был бы невозможен. 32-ой элемент присутствует в оптоволокне. В его сердцевине находится кварц с примесью героя .

А его двуокись увеличивает отражательные способности оптоволокна. Учитывая спрос на него, , электронику, германий нужен промышленникам в больших объемах. Каких именно, и как их обеспечивают, изучим ниже.

Добыча германия

Германий довольно распространен. В земной коре 32-го элемента, к примеру, больше, чем , сурьмы, или .

Разведанные запасы – около 1 000 тонн. Почти половина из них сокрыта в недрах США. Еще 410 тонн – достояние .

Так что, остальным странам, в основном, приходиться закупать сырье. сотрудничает с Поднебесной. Это обосновано и с политической точки зрения, и с позиции экономии.

Свойства элемента германий , связанные с его геохимическим родством с широко распространенными веществами, не позволяют металлу образовывать собственные минералы.

Обычно, металл внедряется в решетку уже существующих . Много места гость, естественно, не займет.

Поэтому, приходиться извлекать германий по крупицам. В можно найти несколько кило на тонну породы.

В энаргитах на 1000 килограммов приходиться не больше 5 кило германия. В пираргирите в 2 раза больше.

В тонне сульванита 32-го элемента содержится не больше 1 килограмма. Чаще всего, германий извлекают в качестве побочного продукта из руд других металлов, к примеру, , или цветных, таких как хромит, магнитит, рутит.

Годовое производство германия колеблется в пределах 100-120 тонн, в зависимости от спроса.

В основном, закупается монокристаллическая форма вещества. Именно такая нужна для производства спектрометров, оптоволокна, драгоценных . Узнаем расценки.

Цена германия

Монокристаллический германий, в основном, закупают тоннами. Для больших производств это выгодно.

1 000 килограммов 32-го элемента стоит около 100 000 рублей. Можно найти предложения за 75 000 – 85 000.

Если брать поликристаллический, то есть, с агрегатами меньшего размера и повышенной прочностью, можно отдать в 2,5 раза больше всего за кило сырья.

Стандартны длинной не меньше 28-ми сантиметров. Блоки защищают пленкой, поскольку на воздухе они тускнеют. Поликристаллический германий – «почва» для выращивания монокристаллов.

Главная » Словарный запас » Германий химические свойства. Германий в природе